離線雙銀Low-E鍍膜玻璃膜系開發(fā)淺談

      0　引言

 

      目前國內(nèi)使用的Low-E鍍膜玻璃產(chǎn)品主要是單銀Low-E鍍膜玻璃，只有少數(shù)幾家玻璃加工企業(yè)可以生產(chǎn)雙銀Low-E鍍膜玻璃（以下簡稱雙銀Low-E），且具有較成熟的生產(chǎn)技術(shù)，而這幾家玻璃企業(yè)所生產(chǎn)的雙銀Low-E多為自產(chǎn)自用。隨著國家建筑節(jié)能要求的不斷提升，建筑節(jié)能性能更高的雙銀Low-E的需求量也在不斷提高。目前國內(nèi)Low-E玻璃市場中，雙銀Low-E使用量不到單銀Low-E使用量的10％。限制雙銀Low-E推廣和使用的原因主要有兩點(diǎn)：一是雙銀Low-E鍍膜玻璃工藝技術(shù)難度較大，生產(chǎn)技術(shù)整體不夠成熟；二是雙銀Low-E市場價(jià)格較高。所以，只有了解雙銀Low-E膜系的開發(fā)過程，解決雙銀Low-E在生產(chǎn)中的關(guān)鍵技術(shù)問題， 實(shí)現(xiàn)雙銀Low-E鍍膜玻璃的產(chǎn)品質(zhì)量和產(chǎn)量的穩(wěn)定，才能夠使這種節(jié)能性能更高的產(chǎn)品的成本降低，并得到更廣泛的推廣和使用。本文即通過雙銀Low-E膜系開發(fā)過程的分析， 明確了在雙銀Low-E鍍膜玻璃膜系的開發(fā)過程中應(yīng)注意的問題，并從實(shí)際生產(chǎn)的角度提出了一些對于雙銀Low-E膜系開發(fā)的建議。

 

 

 

      1　技術(shù)背景

 

      真空磁控濺射鍍膜技術(shù)是通過真空磁控濺射鍍膜機(jī)實(shí)現(xiàn)的，鍍膜機(jī)內(nèi)由不同級別的真空泵抽氣，在系統(tǒng)內(nèi)營造出一個(gè)鍍膜所需的真空環(huán)境，真空度要達(dá)到Low-E鍍膜所需的本底真空，一般在（1~5）×10-8 Pa。在真空環(huán)境中向靶材（陰極）下充入工藝氣體氬氣（Ar），氬氣在外加電場（由直流或交流電源產(chǎn)生）作用下發(fā)生電離生成氬離子（Ar+），同時(shí)在電場E的作用下，氬離子加速飛向陰極靶并以高能量轟擊靶表面，使靶材產(chǎn)生濺射。在濺射粒子中，中性的靶原子（或分子）沉積在玻璃基片上形成薄膜。同時(shí)被濺射出的二次電子在陰極暗區(qū)被加速，在飛向基片的過程中，落入設(shè)定的正交電磁場的電子阱中，直接被磁場的洛倫茲力束縛，使其在磁場B的洛倫茲力作用下，以旋輪線和螺旋線的復(fù)合形式在靶表面附近作回旋運(yùn)動(dòng)。電子e的運(yùn)動(dòng)被電磁場束縛在靠近靶表面的等離子區(qū)域內(nèi)，使其到達(dá)陽極前的行程大大增長，大大增加碰撞電離幾率，使得該區(qū)域內(nèi)氣體原子的離化率增加，轟擊靶材的高能Ar+離子增多，從而實(shí)現(xiàn)了磁控濺射高速沉積的特點(diǎn)。在運(yùn)用該機(jī)理開發(fā)Low-E膜系的過程中，要注意以下幾個(gè)問題：①保證整體工藝中各個(gè)環(huán)節(jié)的可靠性。具體包括靶材質(zhì)量、工藝氣體純度、原片新鮮程度、原片清洗質(zhì)量等基礎(chǔ)因素，這一系列因素會(huì)對Low-E鍍膜玻璃產(chǎn)品的最終質(zhì)量產(chǎn)生影響。②選擇合適的靶材。要建立的膜系是通過對陰極的前后順序布置實(shí)現(xiàn)的。③控制好各環(huán)節(jié)的工藝性能及參數(shù)。如適合的本底真空度、靶材適用的濺射功率、工藝氣體和反應(yīng)氣體用量與輸入均勻性、膜層厚度等?？傊?，只有控制好以上各因素，才能夠保證所開發(fā)的雙銀Low-E鍍膜玻璃具有穩(wěn)定的顏色、優(yōu)異的機(jī)械性能和可加工性。

 

      此外，在雙銀膜系開發(fā)過程中，原始數(shù)據(jù)的積累和歸納分析非常重要。原始數(shù)據(jù)應(yīng)該包括：膜層結(jié)構(gòu)、各個(gè)單層膜的厚度和均勻性調(diào)試數(shù)據(jù)、雙銀Low-E樣片的光學(xué)參數(shù)、面電阻及理化性能試驗(yàn)數(shù)據(jù)等。

 

 

 

      2　雙銀Low-E鍍膜玻璃膜系的開發(fā)過程

 

      雙銀Low-E鍍膜玻璃膜系開發(fā)過程中有3個(gè)必要條件必須保證：一是硬件的保證。離線雙銀Low-E產(chǎn)品的實(shí)現(xiàn)是基于可生產(chǎn)大面積建筑用鍍膜玻璃的真空磁控濺射設(shè)備；二是合理的膜層結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)?；趯Ω髂硬牧闲阅艹浞掷斫庹莆盏幕A(chǔ)上，進(jìn)行合理的膜層結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)，才能確保產(chǎn)品在機(jī)械性能、抗氧化性能、可加工性上的優(yōu)異表現(xiàn)；三是有清晰的開發(fā)流程。明確開發(fā)流程各階段的關(guān)鍵參數(shù)及工作重點(diǎn)，重視原始數(shù)據(jù)的記錄和分析。

 

      2.1　儀器和設(shè)備

 

      目前，國內(nèi)雙銀Low-E鍍膜玻璃的膜系開發(fā)和生產(chǎn)基本都是在相關(guān)生產(chǎn)企業(yè)內(nèi)完成的，一般在開發(fā)過程中所需要的儀器和設(shè)備見表1。

 

 

 

      2.2　膜層結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)

 

      隨著量子化學(xué)和凝聚態(tài)物理理論上的不斷突破以及計(jì)算機(jī)技術(shù)的飛速發(fā)展，人們可以根據(jù)所需要的材料結(jié)構(gòu)和性能，設(shè)計(jì)出滿足要求的材料，即材料設(shè)計(jì)（materials design）方法?，F(xiàn)代膜層的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)從原子、分子層次進(jìn)行，即按照應(yīng)用目標(biāo)，可以先運(yùn)用相關(guān)商業(yè)軟件（MS或者其他專用軟件）進(jìn)行設(shè)計(jì)，獲得預(yù)期目標(biāo)，掌握各個(gè)因素在膜層中所起的作用，例如各膜層的成玻璃深加工分，厚度，匹配順序等對產(chǎn)品綜合性能的影響，再與實(shí)際生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn)相結(jié)合，可以科學(xué)指導(dǎo)膜層設(shè)計(jì)，降低研發(fā)成本，縮短研發(fā)周期。材料制備技術(shù)的整體提升，更得以使原子、分子為起點(diǎn)設(shè)計(jì)的材料合成，在微觀尺度上控制其結(jié)構(gòu)的目標(biāo)實(shí)現(xiàn)。例如，在高真空條件下的磁控濺射、分子束外延、納米粒子組合、調(diào)制、膠體化學(xué)方法等，使材料研究、薄膜制備設(shè)備對設(shè)計(jì)加以驗(yàn)證，進(jìn)而擴(kuò)大到工業(yè)化生產(chǎn)，實(shí)現(xiàn)具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的技術(shù)研發(fā)與生產(chǎn)全過程。

 

      按照現(xiàn)行國家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，采用磁控濺射法生產(chǎn)的Low-E鍍膜玻璃輻射率e應(yīng)小于0.15。目前市場上單銀Low-E鍍膜玻璃的e在0.07~0.12，而雙銀Low-E鍍膜玻璃的輻射率e則能夠控制在0.05以下。Low-E鍍膜玻璃的輻射率e與膜層材料的電導(dǎo)率s有如下關(guān)系：

 

      從上面關(guān)系式中，可以看出膜層材料的輻射率與膜層電導(dǎo)率成反比關(guān)系，即膜層電導(dǎo)率越高，膜層的輻射率就越低；而膜層的電導(dǎo)率又主要取決于膜層中功能層金屬材料的類別和厚度。雙銀Low-E鍍膜玻璃因鍍了2層Ag，且Ag的總厚度要厚于普通單銀，使膜層有了更高的電導(dǎo)率、更低的輻射率；同時(shí)，因?yàn)槭褂昧?層Ag，使得雙銀膜系結(jié)構(gòu)變得更為復(fù)雜，在開發(fā)雙銀膜系時(shí)，合理布置膜層結(jié)構(gòu)變得非常關(guān)鍵。正是因?yàn)殡p銀膜系的膜層數(shù)量多，并且各個(gè)膜層對鍍膜玻璃的玻璃面顏色、膜面顏色、可見光透過率及顏色影響程度不同，所以，為了使最終產(chǎn)品具有穩(wěn)定的性能和生產(chǎn)重復(fù)性，開發(fā)雙銀膜系的過程，一定要對各個(gè)單層的厚度和均勻性足夠重視。

 

 

      從圖1中，可以看到1套雙銀膜系包括了9個(gè)功能結(jié)構(gòu)層在內(nèi)的9層至10多層膜層。不同功能結(jié)構(gòu)層可選用的材料不同，例如，介質(zhì)層可以選用： SiNx、TiOx、ZnSnOx、SnOx、AZO、ZnAlOx等，保護(hù)層可以選擇NiCr及其氧化物、Cr、Ti及其氧化物等。在多種膜層材料中，也可以選擇一種材料和其它幾種材料的組合。所以，如何選擇每個(gè)功能結(jié)構(gòu)層的材料至關(guān)重要，涉及諸多選擇因素，如：材料的折射率、密度、硬度，對可見光、紅外線的選擇吸收性、反射性，材料的膨脹系數(shù)，材料的導(dǎo)電性，不同材料的附著力等。

 

 

 

      2.3　開發(fā)流程

 

      雙銀Low-E膜系的開發(fā)過程是一個(gè)很系統(tǒng)的過程，這個(gè)過程的每個(gè)階段有不同的工作重點(diǎn)，每個(gè)階段要注意一些原始數(shù)據(jù)的記錄積累和分析，逐步建立起適合于生產(chǎn)體系的數(shù)據(jù)庫系統(tǒng)，在需要做生產(chǎn)工藝調(diào)整和變動(dòng)過程中，關(guān)注關(guān)鍵參數(shù)的變化趨勢及其規(guī)律性，才能形成生產(chǎn)規(guī)范并有效指導(dǎo)穩(wěn)定生產(chǎn)，只有實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定生產(chǎn)，才能有穩(wěn)定的產(chǎn)品質(zhì)量，實(shí)現(xiàn)提升產(chǎn)品成品率和降低成本的目標(biāo)。另外，完整的開發(fā)過程不僅包括所開發(fā)膜系產(chǎn)品的實(shí)現(xiàn)，還應(yīng)包括為幕墻公司和下游玻璃深加工企業(yè)提供必要的應(yīng)用參數(shù)和后續(xù)加工指導(dǎo)。下游玻璃深加工廠是雙銀Low-E鍍膜玻璃產(chǎn)品的直接使用者，雙銀Low-E鍍膜玻璃的可加工性將在這些工廠里得到檢驗(yàn)。因此，在開發(fā)雙銀Low-E產(chǎn)品的過程中，要不斷模擬和驗(yàn)證所開發(fā)的雙銀Low-E鍍膜玻璃在切割、磨邊、鋼化、廠房環(huán)境暴露等情況下，自身的保護(hù)層所提供的保護(hù)性是否可靠。據(jù)筆者經(jīng)驗(yàn)和已有數(shù)據(jù)分析認(rèn)為：介質(zhì)保護(hù)層厚度和金屬保護(hù)層厚度的配比對雙銀Low-E的可加工性有明顯的影響。具體開發(fā)流程詳見圖2。

 

 

      針對圖2中的流程，應(yīng)注意以下問題：

 

      （1） 明確目標(biāo)參數(shù)。目標(biāo)參數(shù)包括雙銀Low-E鍍膜玻璃的可見光透過率T、透過顏色at、bt，玻面反射率Rg、玻面顏色ag、bg，膜面反射率Rf、膜面顏色af、bf，膜層面電阻，電導(dǎo)率，玻璃面色差DE。一般情況下，DT ±1％、DRg ± 1％、Dag ± 0.8％、Dbg ± 0.8％、Dat ±0.8％、Dbt ±0.8％。雙銀Low-E鍍膜玻璃的非膜面色差DE要滿足現(xiàn)行國家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定。

 

      （2）設(shè)計(jì)膜層結(jié)構(gòu)、配置靶材。在這個(gè)環(huán)節(jié)要明確各膜層所使用的靶材、各靶材的使用功率、工藝氣體和反應(yīng)氣體配比。

 

      （3）控制各單層膜的均勻性。監(jiān)控各個(gè)單層膜厚度以nm為單位，其中，介質(zhì)層橫向厚度均勻性要在±1.5％以內(nèi)；金屬層橫向厚度均勻性要控制在±1％以內(nèi)。

 

      （4）及時(shí)進(jìn)行初調(diào)試環(huán)節(jié)和調(diào)試規(guī)律的總結(jié)。應(yīng)重點(diǎn)歸納底層介質(zhì)層、中間層介質(zhì)層、頂層介質(zhì)層對雙銀Low-E鍍膜玻璃顏色參數(shù)的影響規(guī)律；底層Ag、頂層Ag對雙銀Low-E鍍膜玻璃顏色參數(shù)、透過率、面電阻的影響規(guī)律；NiCr、NiCrOx等Ag層保護(hù)材料對Low-E鍍膜玻璃顏色參數(shù)、透過率、抗氧化性的影響規(guī)律。一般情況下，單一膜層對鍍膜玻璃的某一光熱性能和抗氧化性能的影響具有差異性。

 

      （5）按目標(biāo)參數(shù)準(zhǔn)確調(diào)試階段。要結(jié)合各個(gè)膜層對雙銀Low-E鍍膜玻璃性能的不同影響進(jìn)行分析，實(shí)際調(diào)試過程中，膜系開發(fā)人員一般會(huì)同時(shí)調(diào)試多個(gè)膜層的功率、氣體配比等參數(shù)。當(dāng)調(diào)試參數(shù)與目標(biāo)參數(shù)非常接近時(shí)，一般會(huì)采取微調(diào)某單一膜層濺射功率，以使調(diào)試參數(shù)不斷趨近目標(biāo)參數(shù)。

 

      （6）定標(biāo)階段。此階段應(yīng)匯總?cè)缦聰?shù)據(jù)：工藝參數(shù)（靶材配置、靶材功率、工藝氣體配比、工藝速度）、調(diào)試樣玻璃面和膜面顏色參數(shù)、表面電阻、玻璃面45°角色差值。

 

      （7）調(diào)試樣品參數(shù)至少要經(jīng)過3次以上重復(fù)再現(xiàn)、每次2 h以上連續(xù)穩(wěn)定生產(chǎn)，才可以確認(rèn)新調(diào)試的雙銀Low-E膜系可以投入生產(chǎn)。

 

      （8） 為客戶提供雙銀Low-E中空玻璃的U值、Sc值。隨著對居民建筑節(jié)能性要求的不斷提高，相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)對外窗和玻璃幕墻的傳熱系數(shù)U和遮陽系數(shù)Sc提出了更為嚴(yán)苛的限值要求。另外，鍍膜玻璃生產(chǎn)企業(yè)有必要為后續(xù)玻璃深加工企業(yè)提供雙銀Low-E鍍膜玻璃加工指導(dǎo)書。

 

 

 

      3　開發(fā)過程及實(shí)際投產(chǎn)需要注意的問題

 

      雙銀膜系的開發(fā)目的就是獲得一套工藝穩(wěn)定、光學(xué)參數(shù)性能優(yōu)良、機(jī)械性能和抗氧化性能較好的雙銀膜系產(chǎn)品。根據(jù)實(shí)際生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn)，筆者認(rèn)為雙銀Low-E膜系開發(fā)過程及實(shí)際投產(chǎn)過程中需要注意以下問題：

 

      （1）確定合理的目標(biāo)參數(shù)。雙銀Low-E的輻射率一般能做到0.05甚至更低，其面電阻一般也可以做到3Ω以下，這個(gè)參數(shù)主要取決于Ag層的厚度； 雙銀Low-E鍍膜玻璃的透過率一般在50％~70％之間；考慮到安裝到幕墻后的顏色，雙銀Low-E鍍膜玻璃的玻璃面顏色ag一般在0~-5之間、玻面bg一般在-5~-10之間。選擇合適的目標(biāo)參數(shù)的重要原則是：既要有利于工藝上的實(shí)現(xiàn)，又要在將來的使用中給建筑師和業(yè)主以舒適的視覺效果。

 

      （2）膜層總體結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)合理。膜層結(jié)構(gòu)是雙銀Low-E鍍膜玻璃的最核心的技術(shù)指標(biāo)。只有膜層結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)合理，才能開發(fā)出理化性能優(yōu)異、使用性能穩(wěn)定的鍍膜玻璃。另外，不同靶材的工藝氣體和反應(yīng)氣體的配比和總量會(huì)對工藝穩(wěn)定性、膜層應(yīng)力、膜層耐酸性、膜層耐磨性、生產(chǎn)效率和生產(chǎn)節(jié)能性產(chǎn)生影響。

 

      （3）重視雙銀Low-E膜層結(jié)構(gòu)中單層膜厚度及均勻性對其整體性能的影響。雙銀Low-E膜層數(shù)較單銀Low-E多，各膜層對最終產(chǎn)品的理化性能的影響敏感性不同。另外，雙銀Low-E中，單層膜的厚度均勻性對最終產(chǎn)品的顏色均勻性會(huì)有明顯的影響，所以在調(diào)試雙銀工藝前，應(yīng)該首先對單層膜的厚度均勻性進(jìn)行調(diào)節(jié)并且了解單層膜的厚度范圍。其中，對于非金屬介質(zhì)層的單層均勻性，一般可以通過鍍膜玻璃膜面顏色參數(shù)bf值的均勻性來衡量；而包括Ag和NiCr在內(nèi)的金屬膜層的單層均勻性，一般可以通過鍍膜玻璃透過率T值的均勻性來衡量。

 

      （4）在初調(diào)試階段，有必要總結(jié)每個(gè)膜層對產(chǎn)品理化性能的影響，尤其是各膜層對鍍膜玻璃顏色和機(jī)械性能的影響規(guī)律，這項(xiàng)工作在后期準(zhǔn)確調(diào)試中會(huì)起到重要的指導(dǎo)意義。

 

      （5）按照目標(biāo)參數(shù)進(jìn)行準(zhǔn)確調(diào)試。在這個(gè)階段，我們是要在以上各階段工作的基礎(chǔ)上，通過工藝條件的監(jiān)控、工藝參數(shù)的調(diào)整，最終實(shí)現(xiàn)具有目標(biāo)參數(shù)和優(yōu)異理化性能的產(chǎn)品。所以，在這個(gè)階段重點(diǎn)工作應(yīng)包括：調(diào)試過程參數(shù)記錄、調(diào)試樣品性能測試結(jié)果和最終工藝參數(shù)的確定。

 

      （6）性能測試及通過連續(xù)性生產(chǎn)驗(yàn)證產(chǎn)品穩(wěn)定性。這個(gè)階段工作意義重大：首先，通過性能測試可以了解定樣雙銀Low-E產(chǎn)品的各項(xiàng)性能指標(biāo)，測試方法可以參照國標(biāo)進(jìn)行；同時(shí)，也為后續(xù)產(chǎn)品性能的提高和改進(jìn)提供了方向，對于某項(xiàng)性能短板進(jìn)行改進(jìn)。因?yàn)殡p銀Low-E膜系的復(fù)雜性，最終產(chǎn)品的性能對設(shè)備狀態(tài)、工藝參數(shù)、真空度等條件有較高要求，只有通過連續(xù)性生產(chǎn)驗(yàn)證，具有可重復(fù)實(shí)現(xiàn)性的膜系才能在后續(xù)真正實(shí)現(xiàn)投產(chǎn)。

      

      （7）關(guān)注用戶使用情況，及時(shí)給予技術(shù)支持。要考慮目前國內(nèi)玻璃深加工行業(yè)的現(xiàn)狀，實(shí)際各加工廠的技術(shù)條件和加工實(shí)力差異很大。因此，筆者建議具有生產(chǎn)雙銀Low-E能力的玻璃加工企業(yè)，對新開發(fā)的雙銀Low-E鍍膜產(chǎn)品編制詳細(xì)的《加工指導(dǎo)書》，對下游玻璃深加工廠的加工條件給出加工要求，在必要時(shí)給予技術(shù)支持。這樣，雙銀Low-E鍍膜玻璃在國內(nèi)建筑中，會(huì)得到更廣泛的推廣，也可以為整個(gè)社會(huì)節(jié)省更多的能量。